
隨著可穿戴電子設(shè)備和貼附式物聯(lián)網(wǎng)等新興產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展,柔性能源和便攜式制冷的技術(shù)需求日益迫切。柔性熱電器件可以利用人體或環(huán)境中的熱能發(fā)電,還可以逆向?qū)崿F(xiàn)薄膜制冷,是滿足上述需求的關(guān)鍵技術(shù)之一。有機(jī)熱電材料具有本征柔性和可溶液加工等優(yōu)勢(shì),是柔性熱電材料的重要體系,但長(zhǎng)期面臨性能低和加工技術(shù)復(fù)雜雙重制約。利用化學(xué)原理協(xié)同調(diào)控短程有序分子組裝體的電、熱輸運(yùn)性能,有望克服上述挑戰(zhàn),推動(dòng)有機(jī)熱電材料走向?qū)嵱没?/span>
在國(guó)家自然科學(xué)基金委、中國(guó)科學(xué)院和北京市的支持下,化學(xué)研究所有機(jī)固體實(shí)驗(yàn)室朱道本/狄重安研究團(tuán)隊(duì)與張德清課題組等合作,提出并構(gòu)建了不規(guī)則多級(jí)孔熱電聚合物(IHP-TEP)材料。通過(guò)發(fā)展聚合物的相分離臨界調(diào)控方法,IHP-TEP薄膜呈現(xiàn)“多孔無(wú)序-狹道有序”的結(jié)構(gòu)特征,即孔結(jié)構(gòu)展現(xiàn)亞10納米至微米級(jí)的多尺度無(wú)序分布,而孔間區(qū)域則呈現(xiàn)有序分子組裝特征。該結(jié)構(gòu)大幅抑制熱振動(dòng)傳播,同時(shí)顯著提升載流子遷移率,帶動(dòng)薄膜熱電性能的躍升。
“聲子玻璃-電子晶體”是熱電材料的理想模型,對(duì)材料的無(wú)序性和有序性提出矛盾性需求。此前,該團(tuán)隊(duì)提出多周期異質(zhì)組裝理念,通過(guò)在相對(duì)有序的聚集體中引入無(wú)序異質(zhì)界面,實(shí)現(xiàn)了熱電性能的大幅提升(Nature2024, 632, 528; Nat. Rev. Mater.2026, 11, 5)。但是,這一理念無(wú)法協(xié)同優(yōu)化多種熱電參數(shù),難以逼近分子材料的本征性能上限。研究團(tuán)隊(duì)提出“無(wú)序中創(chuàng)造有序”的新思路,發(fā)展“無(wú)序孔增強(qiáng)聲子散射”與“限域增強(qiáng)分子有序組裝”的雙重調(diào)控機(jī)制,利用PDPPSe-12和PS兩種聚合物的相分離,構(gòu)筑了具有不同孔結(jié)構(gòu)特征的薄膜。研究發(fā)現(xiàn),該多孔結(jié)構(gòu)展現(xiàn)聲子-邊界散射、聲子-聲子相互作用與尺寸效應(yīng)等多重聲子散射特征,熱導(dǎo)率可降低72%。同時(shí),相分離過(guò)程中的限域效應(yīng)增強(qiáng)了聚合物的有序組裝,載流子遷移率最高可提升52%。優(yōu)化薄膜的功率因子最高達(dá)772 μW·m?1·K?2,熱導(dǎo)率最低為0.16 W·m?1·K?1,在343 K時(shí)最高ZT值達(dá)到1.64,實(shí)現(xiàn)了聚合物熱電材料性能的新跨越。此外,該結(jié)構(gòu)薄膜可利用噴涂技術(shù)實(shí)現(xiàn)大面積制備,在低成本柔性發(fā)電與制冷器件等方面具有重要的應(yīng)用潛力。
上述研究建立了聚合物熱電材料電荷輸運(yùn)與聲子散射解耦調(diào)控的新思路,為帶動(dòng)熱電塑料及其柔性熱電器件的持續(xù)突破提供了新路徑。相關(guān)研究成果發(fā)表于Science期刊上(Science2026, DOI: 10.1126/science.adx9237)。該研究得到了中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所懷柔研究中心的技術(shù)支撐。

IHP-TEP結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)思想與表征結(jié)果
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